水质 丁基黄原酸的测定 紫外分光光度法

1. 适用范围

本标准规定了测定水中丁基黄原酸的紫外分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中丁基黄原酸的测定。

本方法的检出限为0.004mg/L,测定下限为0.016mg/L。

规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ/T91地表水和污水监测技术规范

HJ/T164 地下水环境监测技术规范

术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

丁基黄原酸

指在本标准规定的条件下，测定的样品中羟基黄原酸盐的总称，以丁基黄原酸计。

方法原理

丁基黄原酸是黄原酸盐的水解产物。丁基黄原酸盐在紫外波长段有大吸收峰，在PH＜2时丁基黄原酸盐*被分解，同时该吸收峰消失。用紫外分光光度法于波长301nm处分别测定加酸前后的吸光度，由两次吸光度差值计算丁基黄原酸的浓度。

干扰和消除

水样中悬浮性的不溶性物质会带来干扰，待测水样经0.45um的滤膜过滤可去除干扰。

硝酸盐在301nm处有吸收峰产生正干扰，但在加酸分解前、后吸光度差减实验过程中可抵消，不影响测定。

当试样色度的干扰不能去除时，应选用其它方法标准。

试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

盐酸：1.19g/ml。

盐酸溶液：1+1

盐酸溶液：0.01mol/L.

取0.4mL盐酸（6.1），用水稀释至500mL。

氢氧化钠溶液：0.01mol/L.

称取0.2g氢氧化钠溶于少量水中，稀释至500mL。

饱和碳酸氢钠溶液。

称取大于9.6g（20℃时）碳酸氢钠溶于100mL水中，应保证试剂瓶底有碳酸氢钠结晶析出。

丁基黄原酸标准贮备溶液：100ug/mL。

准确称取0.0330g（至0.1mg）丁基黄原酸钾（C4H90CSSK，含量＞95%）溶于少量水中，移入250mL棕色容量瓶，定容至刻度。在4℃冰箱内科保存一周。

注1：丁基黄原酸易吸潮分解，标准物质应置于暗处密闭冷藏。

丁基黄原酸标准使用溶液：4ug/ml.

移取10mL丁基黄原酸标准贮备溶液置于250mL棕色容量瓶内，用水定容至刻度，临时用时现配。

清洗溶液。

在1000mL容器中加入400mL水、100mL95%乙醇、50mL盐酸，混匀，于试剂瓶中贮存。

注2：使用的所有玻璃器皿应使用清洗溶液和实验用水清洗。

仪器和设备

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。

紫外可见分光光度计，具30mm石英比色皿。

滤膜，0.45um。

棕色容量瓶，250ml。

具塞比色管，25mL。

一般实验室常用仪器。

样品

样品的采集与保存

样品采集在棕色玻璃瓶中，采集后立即用盐酸溶液或氢氧化钠溶液将水样PH调至中性，4℃左右冷藏保存，于3天内完成样品分析。

试样的制备

采集的待测样品浑浊或含有不溶性物质，需采用0.45um的滤膜过滤，去除不溶性物质的干扰。

分析步骤

标准曲线的绘制

在一组6个具塞比色管中，分别加入0、 0.1、 0.50、 2.0、 7.00、 15mL丁基黄原酸标准使用溶液，用水定容至刻度，其浓度分别为0、 0.016、 0.080、 0.320、 1.12、 2.40mg/l。再加0.50mL水，摇匀。用30mm石英比色皿，以水为参比，在波长301nm处测定其吸光度（A1）。

另取一组相同标准系列管，加1+1盐酸0.10ml，将PH调至＜2，静置5min以上，再加饱和碳酸氢钠溶液0.4ml，盖塞后轻轻摇匀并放气，放置10min。如具塞比色管内仍有气泡，再次轻摇并放气，待气泡*赶尽，以水为参比，在波长301nm处测定其吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的丁基黄原酸含量为横坐标，绘制校准曲线。

测定

取一份适量试样于具塞比色管中，稀释至刻度，再加0.5ml水，摇匀。用30nm石英比色皿，以水为参比，在波长301nm处测定其吸光度。

另取一份30mm比色皿体积相同的试样，进行丁基黄原酸酸化分解处理，步骤同上，其吸光度为A2

空白试验

用水代替试样做空白试验，步骤同上，测定吸光度为A0

结果计算与表示

结果计算

吸光度A1-(A2-A0)的值代入校准曲线计算待测水样中丁基黄原酸的含量。

C=m

V

式中：C------丁基黄原酸的浓度，mg/L

      M------样品中丁基黄原酸的含量，Ug

      V-------预处理后所取试样的体积，mL。

结果表示

当测定结果小于0.1mg/l时，保留小数点后三位；测定结果大于0.1mg/L时，保留三位有效数字。

精密度和准确度

精密度

6家实验室分别对含有丁基黄原酸浓度0.048mg/L，0.800mg、L和1,92mg/L的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：4.0~9.1%，0.2~3.6%，0.1~5%：实验室间相对标准偏差分贝为：4.6%，1.9%，3.6%：重复性限为：0.008mg/L,0.05mg/L,0.11mg/L；再现性限为：0.01mg/L，0.06mg/L,0.21mg/L。

准确度

6家实验室对含地表水、生活污水、工业废水外排水这三种不同类型的丁基黄原酸实际样品进行了加标分析测定，加标回收率分别为：87.2~103%，90.5~99.0%，88.8~96.0：加标回收率终值：93.4±12.6%，93.9±6.8%，92.1±6.2%。

质量保证和质量控制

每批样品至少做一个空白，每分析20个样品后需重新校准仪器零点。

每批样品应做10%的平行样分析，测定结果相对偏差应控制在小于10%。

每批样品应做10%的加标样分析，加标回收率应控制在80